SQL Server 2016 Express

互換レベルでの動作は問題ないと思います。
２０１４に移行しましたが今のところ問題は発生しておりません。
ただＳＱＬコマンドは使用していませんのでそのあたりはわかりません。

SQL Server 2012
SQL Server 2008 R2
などは今までxpa2.x、xpa3.xなどで使ってきましたが
SQL Server 2014も2016 も使った事が有りません。

2012との違いなどで注意しないといけない事などございますか？

最近はSQLコマンドも使う事が有りますが、それが動かない分が
出てくるなど・・・・

SQL Server 2000 や 2005 など古いバックアップが
リストア出来ない分が有ると思いますが、
その点は、バージョン共存させて問題は回避出来ると思います。

Windows10でSQL Server 2012は大丈夫だと思いますが
将来新OSへの対応を考えておくと
新しい SQL Severで運用した方が無難でしょうね。

それからSQL SV 2016は、32bitOS用は無いと聞いたので
32bitOS PCを予備親機と考えた場合、2016は選択外に
なりそうです。

SQL SV 2016は、Windows7も駄目なんですね。
Windows8以降のようですね。

SQL SV 2014は、Windows7は大丈夫そうです。
なので、2012よりも新しい2014も使用候補に入れたい
と思います。

PS.2014 Expressを3時間程試してますが使えてます。